1969年01月參加中國人民解放軍,歷任班長、排長、指導員、團政治處主任、團政委、軍幹部處長、師政治部主任、師政委、軍政治部主任、基地政委、瀋陽軍區空軍副政委等職;2000年11月,調任中國國際航空公司黨委書記;2002年10月,按照民航體制改革方案國航進行重組後,任中國航空集團公司黨組書記、副總經理兼中國國際航空公司總裁;2004年09月,任中國航空集團公司總經理、黨組副書記兼中國國際航空股份有限公司董事長;2007年12月,任中國民用航空總局黨委書記、副局長、代局長;2008年03月,任交通運輸部黨組副書記、副部長,兼中國民用航空局局長、黨組書記(正部長級)。2015年12月,不再擔任交通運輸部黨組副書記、中國民用航空局黨組書記職務。2012年11月14日,當選為中共第十八屆中央紀律檢查委員會委員。
2015年12月28日,民航局召開幹部大會,宣布中央關於中國民用航空局主要領導職務調整的決定。中央決定:李家祥同志不再擔任中國民用航空局黨組書記職務。
在部隊期間,李家祥6次受嘉獎、多次被評為先進,樹為模範政治委員,是一位“軍政兼通”的複合型人才。被國內外諸多權威機構授予“蒙代爾世界管理人金獎”、“亞洲品牌創新十大傑出人物”、“中華十大經濟英才”、“2006CCTV中國經濟十大年度人物”等二十多項殊榮,並先後應邀在北京大學、清華大學、哥倫比亞大學、哈佛大學等學院以及各種論壇發表演講,廣受好評。